聚氨酯助剂的扩链剂和扩链交联剂
在聚氨酯弹性体的合成中,扩链剂是指链增长反应必不可少的二元醇类和二元胺类化合物;而扩链交联剂指的是既参与链增长反应,又能在链节间形成交联点的化合物,如三元醇和四元醇类、烯丙基醚二醇等。浇注型聚氨酯弹性体除烯丙基醚二醇不适用外,其他扩链或扩链交联剂都可以使用,热塑性聚氨酯弹性体仅使用二醇类;混炼型聚氨酯弹性体既可使用二醇也可用烯丙基醚二醇类。
一般低分子质量的脂肪族二元醇和芳香族二元醇都可以作为扩链剂,脂肪族二元醇有乙二醇、丁二醇和己二醇等,其中重要的是1,4-丁二醇(BDO),在制备热塑性聚氨酯时用得多,它不仅起扩链作用,还可调整制品硬度。在芳香族二元醇中,较重要的是对苯二酚二羟乙基醚(HQEE),其结构式是: 它能提高聚氨酯弹性体的刚性和热稳定性;另一种芳族二醇是间苯二酚二羟乙基醚
(HER),它能大限度地维持弹性体的持久性、弹性和可塑性,而同时又可将收缩率限制到小。HER与HQEE都具有芳香族扩链剂的优点且不污染环境,但当使用温度稍微下降时,HQEE有迅速结晶的趋势,因而限制了它的应用,若将HER与HQEE混合使用,既可解决结晶问题,还能改善制品的机械性能。
一般使用的二元胺类扩链剂都是芳香族的,常用的是3,3’-二氯-4,4’- 二苯基甲烷二胺(MOCA),其结构式为:苯环上的氯原子取代基降低了氨基与异氰酸酯的反应速率,从而延长了釜中寿命,这对于手工浇注聚氨酯弹性体制品是重要的。其他一些二胺,如3,3’-二氯-聚联二胺、4,4’-二苯基甲烷二胺、联苯二胺和三嗪二胺等也可以作为聚氨酯弹性体合成中的扩链剂等。
扩链交联剂有三醇、四醇类及烯丙基醚二醇类,三醇四醇中常用的有丙三醇、三羟甲基丙烷、1,2,6-己三醇和季戊四醇等,它们与异氰酸酯反应,生成氨基甲酸酯交联;烯丙基醚二醇类化合物中常用的有:α-烯丙基甘油醚(α-Age)、三羟甲基丙烷烯丙基醚和缩水甘油烯丙基醚,前两个化合物可在合成聚酯时加入,将烯丙基引入聚酯主链上;也可在合成生胶时加入,烯丙基引入生胶主链上。在聚醚生产中,这三种化合物都可使用。
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